尼龍6,石墨烯復(fù)合材料的制備方法
尼龍6又可以被稱為聚酰胺6(PA6),其分子鏈帶有重復(fù)的酰胺基團(tuán)-NHCO],是一個(gè)應(yīng)用廣泛的熱塑性樹(shù)脂。PA6產(chǎn)量大、應(yīng)用范圍廣,使其成為最重要的工程塑料之一。PA6具有機(jī)械強(qiáng)度高、韌性好的優(yōu)點(diǎn),有較高的拉伸和壓縮強(qiáng)度;優(yōu)秀的疲勞抗力,光滑的表面、使其具有磨擦系數(shù)小和耐磨性能高;而且耐腐蝕,有自熄性,無(wú)毒,無(wú)臭等等性質(zhì)。但缺點(diǎn)是易吸水,尺寸穩(wěn)定性差,抗低溫能力差,抗靜電性不好,耐熱性差。尼龍的優(yōu)異性能使其不僅應(yīng)用在傳統(tǒng)的化纖紡織行業(yè),而且它的應(yīng)用范圍不斷擴(kuò)大到汽車(chē)、機(jī)械、電子電器兵器工業(yè)和航天航空等領(lǐng)域,是工程塑料中的應(yīng)用最為廣泛的種類之一。但隨著高科技日新月異的發(fā)展,純PA已經(jīng)越來(lái)越不能滿足各種工業(yè)需求,因此有必要加強(qiáng)對(duì)PA的改性研究。因?yàn)?/font>PA6高分子主鏈的尾端存在大量的具備反應(yīng)活性的-NH2和-COOH,所以可以通過(guò)物理和化學(xué)方法進(jìn)行改性,比如接枝、嵌段和共混,獲得性能更加優(yōu)良的工程塑料。
石墨烯是--種新型的納米碳層結(jié)構(gòu)材料,由于其優(yōu)良的力學(xué)性能、導(dǎo)電性和導(dǎo).熱性,高的比表面積和獨(dú)特的二維結(jié)構(gòu)等,非常適合高性能聚合物基復(fù)合材料的制備。當(dāng)石墨烯與尼龍復(fù)合后,能夠使尼龍?jiān)诟哓?fù)荷下的熱變形溫度降低,有效的提高尼龍的尺寸穩(wěn)定性和氣體阻隔性,減少對(duì)水分子的吸收,然后提高了PA6材料的性能和擴(kuò)大其使用,所以石墨烯/PA6復(fù)合材料成為聚合物基體復(fù)合材料研究的一個(gè)重要方向。然而,原始的石墨烯分散在有機(jī)聚合物較差,不能形成統(tǒng)一的化合物,極大地影響聚合物的性能。很多學(xué)者使用共價(jià)鍵和非共價(jià)鍵方式改性石墨烯,提高石墨烯和PA6的界面粘接,改善兩者之間的兼容性171-741。制備石墨烯/尼龍6復(fù)合材料的方法有熔融混合法,原位聚合法和溶液混合法等。
原位聚合法
原位聚合是一種首先把石墨烯和聚合物單體混合,然后加入引發(fā)劑的聚合方法,在實(shí)驗(yàn)室中的最常見(jiàn)[75-76]。在聚合反應(yīng)前期單體己內(nèi)酰胺(CPL)和石墨烯表面官能團(tuán)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),在引發(fā)劑作用下,引發(fā)開(kāi)環(huán)聚合,通過(guò)基團(tuán)間的反應(yīng),石墨烯接枝到PA6的聚合過(guò)程中,提高石墨烯在PA6的分散。此方法的適用范圍較窄,并且操作復(fù)雜,不適合進(jìn)行大規(guī)模的生產(chǎn)制備。且引發(fā)劑用量和反應(yīng)條件的摸索比較復(fù)雜,加入導(dǎo)熱添加劑后,對(duì)聚合產(chǎn)物的影響(如高聚物的分子量大小及其分布存:在不確定因素)。O'Neill等1[7]利用原位聚合法將CPL和功能化石墨烯經(jīng)由開(kāi)環(huán)聚合得到石墨烯/PA6復(fù)合材料,當(dāng)復(fù)合材料中的功能化石墨烯為0.2wt%時(shí),拉伸強(qiáng)度為668.0 MPa,與純PA6相比,提高了141.2 %;楊氏模量為3.1GPa,提高了141.2%;
溶液共混法
溶液共混方法[78-81]通常用于將分散在水或有機(jī)溶劑的改性石墨烯氧化物與聚合物溶液混合,得到石墨烯/聚合物復(fù)合材料。溶液共混方法可以實(shí)現(xiàn)復(fù)雜系統(tǒng)的分子化合反應(yīng),是一種高性能復(fù)合材料的實(shí)驗(yàn)室制備方法[82-83]。但經(jīng)常使用大量的溶劑,環(huán)境污染治理成本較高,和溶劑脫除,能量消耗較大。Liu 等[84]用樹(shù)枝化聚酰胺改性石墨烯(DPA-GNs),然后利用溶液共混方法得到尼龍6復(fù)合材料,發(fā)現(xiàn)當(dāng)DPA-GNs質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%時(shí),導(dǎo)熱系數(shù)為1.19 W/(m-K)。
熔融共混法
熔融混合方法是石墨烯和聚合物在混合熔融狀態(tài)制備的石墨烯/聚合物復(fù)合材料,該方法制備過(guò)程簡(jiǎn)單,可以實(shí)現(xiàn)大規(guī)模低成本復(fù)合材料的制備。Mayoral等188]將石墨烯微片與PA6在擠出機(jī)里熔融混合獲得復(fù)合材料。發(fā)現(xiàn)石墨烯微片的加入,使復(fù)合材料向a晶型轉(zhuǎn)變,當(dāng)石墨烯微片為20 wt%時(shí),拉伸模量為6584.1 MPa,與純PA6相比,提高了412.1%。
作者:周華南
來(lái)源:福建師范大學(xué)
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